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废镍镉电池的再利用

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[摘要]在科技高速发展的今天,电子器械和各种便携设备日益普及,电池在生产生活中的地位和作用与日俱增,其使用量亦随之大幅度上升。以干电池为例,目前全世界的年总产量为250亿只,我国是世界电池第一生产大国,占全世界电池总量的二分之一左右。据统计,1998年我国电池年总产量已达140亿只。 电池在制造过程中耗用了大量的Zn、Mn、Cu、Pb、Cd、Hg、Ni等金属。电池用完后,其大多数成分仍以各种形式保留在电池中,如果把废电池当作垃圾丢弃,一方面,其中的Hg、Pb、Cd等金属都是环境保护严格限制的物质,泄漏到环境中,会造成严重的污染;另一方面,这些有用的金属资源就被白白浪费了。据报道,我国干电池生产年消耗锌接近25万吨,约为年锌总产量的15%左右,其资源价值十分可观。另外,信息产业的高速发展,产生了大量的电子废弃物,仅全国手机和免提电话每年淘汰的废电池就达千吨之多。其中大量的废镍镉电池、锂电池回收利用价值很大。 由于资源紧张和治理环境的需要,世界各国都对废电池的回收利用予以高度重视,废电池的管理刻不容

在科技高速发展的今天,电子器械和各种便携设备日益普及,电池在生产生活中的地位和作用与日俱增,其使用量亦随之大幅度上升。以干电池为例,目前全世界的年总产量为250亿只,我国是世界电池第一生产大国,占全世界电池总量的二分之一左右。据统计,1998年我国电池年总产量已达140亿只。 
电池在制造过程中耗用了大量的Zn、Mn、Cu、Pb、Cd、Hg、Ni等金属。电池用完后,其大多数成分仍以各种形式保留在电池中,如果把废电池当作垃圾丢弃,一方面,其中的Hg、Pb、Cd等金属都是环境保护严格限制的物质,泄漏到环境中,会造成严重的污染;另一方面,这些有用的金属资源就被白白浪费了。据报道,我国干电池生产年消耗锌接近25万吨,约为年锌总产量的15%左右,其资源价值十分可观。另外,信息产业的高速发展,产生了大量的电子废弃物,仅全国手机和免提电话每年淘汰的废电池就达千吨之多。其中大量的废镍镉电池、锂电池回收利用价值很大。 
由于资源紧张和治理环境的需要,世界各国都对废电池的回收利用予以高度重视,废电池的管理刻不容缓,如何使废电池资源化和无害化已迫在眉睫。 
近年来,随着人们环保意识的日益加强,一些大中城市开始回收废电池,在商场、居民区、学校等处设立废电池回收箱,已初见成效,但尚属起步。1999年在清华大学召开的“废电池环境管理研讨会”上专家呼吁国家应尽快出台相应的法规、政策以规范管理。国家环保总局曾委托清华大学调查国内废电池的产量、流向及种类,为制定有关政策做准备。 
Ni-Cd电池含有大量的Ni,Cd和Fe,其中Ni是钢铁、电器、合金、电镀等产业的重要原料。Cd是电池、颜料和合金等常用的稀有金属,又是有毒重金属,故日本较早即开展了废镍隔电池再生利用的研究开发,其工艺有干法和湿法两种。干法主要利用镉及其氧化物蒸气压高的特点,在高温下使镉蒸发而与镍分离。湿法则是将废电池破碎后,用硫酸浸出后再用H2S分离出镉。 
干法回收由于要消耗大量的能源,经济效益太低,对于我国并不适应。湿法仅仅实现了镉的分离,并没有实现镍与铁的分离。另外,所得镉以硫化物的形式存在,对以后的利用不利。 
1实验部分 
1.1试剂与仪器 
PEG(聚乙二醇2000)(32%水溶液) 
EBT(0.05%乙醇溶液) 
硫酸铵-氨水缓冲溶液(pH=8.5) 
PHS-3C型酸度计 
UV757CRT紫外可见分光光度计 
KS型康氏振荡器 
1.2实验方法 
1.2.1镍镉废电池成分分析 
将干燥的废电池砸碎后用浓盐酸和硝酸的混酸溶解,加一定量的硫酸,蒸发近干,冷却后加水定溶,用UV757CRT紫外可见分光光度计测定其中的铁、镍、镉的准确含量,以便计算萃取分离效果。 
1.2.2镍镉废电池的有用成分浸出及铁的分离 
称取一定量的废电池碎块(20g左右),加入一定量的含有0.5mol/L氨水的过饱和碳铵溶液(1000mL)(分批加入),同时鼓入空气或加入一定量的氧化剂,如过二硫酸铵或30%H2O2溶液,充分搅拌,维持体系中的氨水的浓度,使其中的镍、镉尽量完全提取,而铁则留在残渣中。提取液保留待用。 
1.2.3镍、镉的分离 
取一定量的2.2.2中分离出铁后的含镍、镉提取液,放入250mL的梨形分液漏斗中,按比例加入一定量的32%的聚乙二醇2000水溶液、0.05%的铬黑T乙醇溶液和氨性缓冲溶液(文献中多用氨水-氯化铵缓冲体系,本文则用氨水-硫酸铵缓冲体系),在康氏振荡器上振荡3-4min,再向梨形分液漏斗中加入一定量的硫酸铵固体,在康氏振荡器上振荡10-15min左右,静置min3-5,等分层后进行分离。 
用UV757CRT紫外可见分光光度计分析所得富水相和贫水相的成分及含量,计算萃取率。 
2工艺流程和最佳工艺条件的选择 
2.1工艺流程 
如图1示 

 
图1工艺流程 
2.2最佳工艺条件的选择 
2.2.1碳铵、氨水及过二硫酸铵的用量 
由于废电池中含镍、镉量特别高,为保证镍、镉完全浸出,就必须加足够量的氨水;但氨水的浓度不宜过大,否则会造成极大浪费,碳铵则是为了防止无用的元素(主要是铁)浸出。加入过二硫酸铵则是为了加快铜渣的溶解。 
一般用量:400mL-500mL0.5mol•L-1氨水/10g废电池 
上述溶液为碳铵所饱和。 
3g-5g过二硫酸铵固体/10g废电池。 
2.2.2溶液的酸度 
利用(NH4)2SO4-PEG-EBT体系萃取分离镍与镉,对溶液的酸度也有高的要求。即溶液要在弱碱性介质下进行,碱性太大易引起金属离子沉淀析出,碱性太低则可能引起铬黑T沉淀析出。 
pH≈7.5-9.0 
2.2.3缓冲溶液 
为了不引入杂质离子,缓冲溶液采用硫酸铵-氨水缓冲体系(pH=8.95)而非氯化铵-氨水缓冲体系。 
至于PEG(聚乙二醇2000)(32%水溶液)、EBT(0.05%乙醇溶液)、硫酸铵的用量可参考文献。 
2.2.4温度对萃取分离效果的影响 
温度对萃取分离效果影响不大,故萃取分离常在室温下进行。 
3镍、镉的分离效果 
利用(NH4)2SO4-PEG-EBT体系萃取分离镍与镉。实验表明,只需要进行2级萃取,便可达到理想的分离效果,镍、镉的分离情况如表1所示。 
表1镍、镉的分离效果 

 
4结论 
实验表明用碳酸铵-氨水-过二硫酸铵体系浸取废电池中的镍、镉,提取率可达98%以上,铁不被提取;而且过量的原料在以后的分离操作中极容易处理;采用(NH4)2SO4-PEG-EBT萃取体系,只需进行2级萃取,即可将镍和镉完全分离开来。镍用硫酸反萃取,所得萃取剂可循环利用。


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