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由于城市生活垃圾的逐年增加、垃圾填埋场所的限制、垃圾焚烧处理所独有的处理速度快、占地少、可以进行能源回收等优点,垃圾焚烧在国内得到迅速的发展。然而随之也会带来一定的二次污染,如垃圾焚烧飞灰中富集了较高浓度的重金属等污染物,若处理不当,在自然环境下,由于酸雨及其它一些因素的影响,垃圾焚烧飞灰中的重金属会渗滤出来,重新进入环境,污染地下水源,从而对人类造成危害。
国外一些学者针对垃圾焚烧飞灰中重金属的渗滤特性进行了研究,如JoriS.J等研究了渗滤液pH对重金属渗滤特性的影响时指出,随着pH的减小,重金属的渗滤增加;X.D.Li等研究了在酸性条件下重金属的渗滤随液固比的增加而增加。这些研究主要以酸性环境为主讨论了重金属的渗滤特性,然而有关重金属在碱性环境下渗滤情况的研究则很少,而国内有关这方面的研究还未见报道。
本文在酸、碱2种环境下,研究了飞灰中重金属的渗滤情况,并对2种不同的渗滤液环境下重金属的渗滤进行了对比分析,为垃圾焚烧飞灰的无害化处理、减小对环境造成的危害,提供了必要的理论基础。
1样品的来源
试验中所采用的飞灰取自上海垃圾焚烧厂炉排式焚烧炉,该炉日处理垃圾350t,焚烧温度850~900℃,烟气除尘方式采用半干法+布袋除尘。
2样品处理及分析测试方法
飞灰样品在分析之前首先要均匀化处理,然后在100℃以下干燥,达到恒重。
飞灰中主要组成利用Finder1000型能谱分析仪进行分析,飞灰中重金属含量分析参照USEPA3050采用HNO3-HF-HClO4法进行消解处理,然后利用原子吸收光谱仪进行测试,飞灰的主要组成及重金属含量见表1。
表1飞灰的主要组成
飞灰的渗滤实验参照固体废物浸出毒性标准(GB5086.2-1997),采用不同的渗滤液(浸取剂),振荡8h,静置16h,用孔径为0.45μm的滤膜过滤,滤液酸化至pH<2,待测其中重金属含量。
3结果及分析
3.1飞灰的主要组成及重金属含量
由表1可以看出,飞灰中Ca含量很高,这是由于为减少烟气中酸性气体的排放向烟气中喷入钙剂而造成的,且飞灰中氯的含量也较高,这与焚烧过程中垃圾的组成有极大的关系。飞灰中重金属含量分析表明重金属Zn、PS含量较高,其中Zn的含量最高,而Cd、Hg的含量最少。
3.2酸碱环境下重金属的渗滤
图1渗滤液的pH
利用2种不同的酸、碱渗滤液(浸取剂)研究飞灰中重金属在酸性及碱性环境下的渗滤特性(图1),因垃圾填埋处理时,其中所含有机物分解时往往生成醋酸。另外,国外在处理垃圾焚烧飞灰时,为抑制重金属的渗滤而将飞灰填埋在碱矿内。实验中为模拟这些情况下重金属的渗滤,分别选用浓度均为0.1mol/L的NaOH和醋酸溶液作为浸取剂,液固比为20:1,振荡8h,静置16h,过滤后测试滤液中重金属的渗滤情况,表2示出了渗滤液的终pH及重金属的渗滤情况。
表2不同渗滤条件下重金属的渗滤特性/mg•L-1 
由渗滤结果可以看出,以NaOH、醋酸为浸取剂时终pH分别为13.42、9.19,飞灰中重金属在这2种浸取剂中的渗滤情况是不同的,当pH>12时,Pb、Zn的渗滤增加,高于在弱碱性环境下的渗滤,说明在强碱性环境下,Pb、Zn的渗出量增加,Zhao,Youcai等也有类似的发现。Ni、Cr、Hg在碱性条件下虽然也有渗滤,但小于在醋酸中的渗滤,而Cd与Cu在NaOH浸取剂中几乎没有渗滤。
3.3浸取剂浓度对重金属渗滤的影响
试验研究了醋酸及NaOH浸取剂浓度变化时对重金属渗滤特性的影响,浓度分别为0.05mol/L、0.1mol/L、1mol/L、2mol/L,结果见表3。
表3不同浸取剂浓度下重金属的渗滤特性/mg•L-1
由渗滤结果可更进一步看出,Cd、Cu在碱性环境下几乎没有渗滤,而Pb、Zn、Cr、Ni、Hg在强碱性环境下(pH>12)均存在渗滤现象,随着NaOH浓度的增加Pb、Zn渗滤增加得很明显,而Ni、Cr、Hg只是略呈增加的趋势,从这一点上看Pb、Zn的渗滤有相似的规律,而Ni、Cr、Hg的渗出规律有相似之处。当浸取剂为酸性时,所研究的几种重金属都有不同程度的渗滤,且随着醋酸浓度的增加(由0.05mol/L至2mol/L),7种重金属的渗出量都有较明显的增加,增加的程度远高于在碱性浸取剂下的渗滤,说明酸性环境下更利于重金属的渗滤,在酸性环境下的Pb、Zn、Cd渗滤量较大,这不仅与渗滤环境有关,还应与飞灰样品中重金属的含量及富集形态有关。以飞灰中Pb在酸碱环境下的化学反应为例进行分析:在酸性环境下(pH较低时),PbO与酸性浸取剂发生反应而溶解,即:
PbO+2H+→Pb2++H2O
随着pH的增加,溶液中的Pb2+逐渐转化为不溶的氢氧化物,即:
Pb2++2OH-→Pb(OH)2(s)
在强碱性环境下,Pb的氢氧化物及氧化物溶解,Pb的渗滤增加,即:
Pb(OH)2(s)+NaOH→NaPb(OH)3(1)
Pb(OH)2(s)+2NaOH→Na2Pb(OH)4(1)
PbO+2NaOH+H2O→Na2Pb(OH)4(1)
且在强碱性溶液中,飞灰中的PbSO4也会溶解,生成Na2Pb(OH)2SO4:
PbSO4+NaOH→Na2Pb(OH2)SO4
3.4液固比对重金属渗滤特性的影响
利用浓度为0.05mol/L的醋酸及0.05mol/L的NaOH溶液研究不同的液固比下,飞灰中重金属在不同的浸取剂条件及液固时渗滤特性的变化,渗滤结果见图2。
图2不同L/S下重金属的渗滤
由试验结果可以看出,以醋酸为浸取剂时,所研究的重金属的渗滤特性随液固比的变化存在相似的规律,即随L/S的增加渗出量明显增加,尤其是L/S<60左右时,当L/S>60以后,渗出量的增加变得缓慢,说明重金属的渗出量逐渐接近于最大值。在碱性浸取剂环境下,除Cd、Cu外,所研究的其余几个重金属都存在一定的渗滤,且随着液固比的增加,渗出量也有所增加,但增加的趋势远小于酸性浸取剂下渗出量的增加程度。当L/S<30左右时,重金属Pb、Cu、Zn在碱性环境下的渗滤高于醋酸溶液中的渗出,这主要是因为渗滤液的终pH决定的,由图1可以看出,当L/S<30时,以醋酸为浸取剂的渗滤液的终pH在6.6~11之间,在此pH范围内重金属的渗滤是很低的,而在以NaOH为浸取剂的渗滤液中,滤液的终pH都大于12,属于强碱性,在此环境下重金属Pb、Zn、Ni、Cr等的渗滤增加,随着L/S的增加,醋酸渗滤液的酸性增强,pH降低,重金属的渗滤也明显增加,超出了在碱性渗滤液中的渗出量。由此可以看出,当L/S较大时(L/S>30),酸性环境下重金属的渗滤远高于碱性环境下重金属的渗滤。
4结论
本试验研究中飞灰重金属的渗滤情况说明,重金属的渗滤情况受渗滤液pH的控制,在不同的渗滤环境下,重金属的渗滤情况是不同的,在酸性环境下,所研究的重金属几乎都存在渗滤现象,而在碱性环境下,只有部分重金属存在渗滤,Cd与Cu几乎没有渗滤发生;在碱性浸取剂条件下,随着L/S的增加,重金属Pb、Zn、Ni、Cr、Hg的渗滤呈增加的趋势,在酸性浸取剂条件下,随L/S的增加,7种重金属的渗滤都呈增加的趋势,且增加量远大于重金属在碱性环境下的渗滤。
上述试验结果说明,L/S越大飞灰中重金属对环境造成的危害将会越大,为减少垃圾焚烧飞灰中重金属对环境造成的二次污染,在飞灰终处理时应避免与酸性及碱性较强的物质或溶液接触。
参考文献:略